Большая советская энциклопедия - диеновые углеводороды

Диеновые углеводороды, диены, диолефины, непредельные углеводороды с двумя двойными связями. В зависимости от взаимного расположения двойных связей в молекуле различают: 1) Д. у. с изолированными двойными связями, например пентадиен-1,4 и др. диены типа по химическим свойствам подобные олефинам; 2) Д. у. с кумулированными двойными связями составляющие класс алленов; 3) Д. у. с сопряженными (чередующимися) двойными связями, например бутадиен-1,3 (дивинил), 2-метилбутадиен-1,3 (изопрен), CH2 = С (СН3) — CH = CH2, 2-хлорбутадиен-1,3 (хлоропрен), CH2 = CCl — CH = CH2, циклопентадиен и др. Обычно под термином «Д. у.» подразумевают соединения с сопряженными двойными связями. В таких соединениях имеет место сопряжение p-связей и образование единого p-электронного облака, что обусловливает повышение энергии образования молекулы, некоторое усреднение расстояний между атомами углерода диеновой системы, высокую поляризуемость молекулы и способность ее вступать, наряду с обычными реакциями присоединения по двойным связям (1,2-присоединение), в реакции присоединения по концам сопряженной системы (1,4-присоединение). Так, бутадиен-1,3 присоединяет молекулу брома с образованием 3,4-дибромбутена-1 и 1,4-дибромбутена-2: К типу 1,4-присоединения относится диеновый синтез. Сопряженные диены (например, бутадиен, изопрен, хлоропрен) легко полимеризуются и сополимеризуются, образуя полимеры и сополимеры, обладающие высокоэластическими свойствами (см. Каучуки синтетические). Стереоспецифической полимеризацией изопрена синтезирован каучук, по структуре идентичный натуральному (см. Каучук натуральный). Б. Л. Дяткин.